色谱仪分析的速率理论是在塔板理论的基础上结合影响塔板高度的动力学因素，即组分分子的涡流扩散、纵向扩散和在两相之间的传质提出的，指出色谱峰展宽是由于色谱动力学因素的影响造成的。 速率理论方程为：H = A + B/u + Cu 式中：H为理论塔板高度，A为涡流扩散项，B/u为分子扩散项，Cu为传质阻力项。 一、涡流扩散项A： 涡流扩散又称多路径扩散。 在填充柱中，组分分子受到固定相颗粒的阻碍，在流动过程中不断改变运动方向，形成涡流流动，使谱峰展宽。 1、A值计算： A = 2λdp 式中：A又称涡流扩散项系数，单位为cm。 dp为固定相的平均颗粒直径。 λ为固定相的填充不均匀因子，由填料颗粒形状和填充技术决定。 2、影响A值的因素： （1）A与dp和λ有关，与流动相性质、流动相流度和组分性质无关。 采用细粒度和颗粒均匀的填料，均匀填充，可减少A值，提高柱效。 （2）流动相流速u与A值无关。 （3）对于空心毛细管柱，A = 0。 二、分子扩散项B/u： 纵向分子扩散是由浓度梯度引起的。当样品被注入色谱柱时，呈“塞子”状分布。随着流动相的推进，“塞子”因浓度